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                黄磷
                发布时间:2016-11-30 来源:未知     分享到:
                  白色或浅黄色半透明性固体。质软,冷时性脆,见光色变深。暴露空气中在暗处产生绿色磷光和白烟。在湿空气中约40℃着火,在干燥空气中则稍高。白磷能★直接与卤素、硫、金属等起作用,与硝酸生成磷酸,与氢氧化钠或氢氧化钾ㄨ生成磷化氢及次磷酸▼钠。应避免与氯酸钾、高锰酸钾、过氧化物及其他氧化◣物接触。1g溶于300000份水、400ml无水乙醇、102ml无水乙醚、40ml氯仿、35ml苯、0.8ml二硫化碳、80ml橄榄油、60ml松节油、约100ml杏仁油。相对密度1.83(α型)、1.88(β型)。熔点44.1℃(β型)。

                  历史故事

                  关于磷元素的发现,还得从欧洲中世纪的炼金术说起。那时候,盛行着炼金术,据说只要找到一种聪明人的石头──哲人石,便可以点石成金,让普ㄨ通的铅、铁变成贵重的黄金。炼金术家仿佛疯子一般,采用稀奇古怪的器皿和物质,在幽暗︾的小屋里,口中念着咒语,在炉火里炼,在大缸中搅,朝思暮想寻觅点石成金的哲人石。1669年,德国汉堡一位叫布朗特-汉宁(Brand H)的商人收集了50木桶人尿(尿液之所以吸引炼金术师是因为其金黄的●颜色类似黄金),将其和沙子等物质混♀合在一起加强热,他没有制得黄金,却意外地得№到一种像白蜡一样的物质,发出耀眼的白光。这从未见过的白蜡模样的东⌒西,虽不是布朗特梦寐以求的黄金,可那神奇的蓝绿色的火光却令他兴奋得手舞足蹈。他发现这种绿火不发热,不引燃其它物质,是一种¤冷光。于是,他就以“冷光”的意思命名这种新发现的物质为“磷”。磷的拉』丁文名称Phosphorum就是“冷光”之意,它的化学符号是∏P,它的英文名称◤是Phosphorus。

                  在古代,夏夜出ξ 现的“鬼火”就是在空气中游离燃烧的磷化氢气体,因磷化氢燃烧有蓝绿色火焰,所以出现“鬼魂显灵”的误解。

                  CAS号:12185-10-3

                  分子式:P4

                  分子量:123.895

                  外观看著千秋子与性状:白色至黄色蜡状固体,有蒜臭味,在暗处发淡绿色磷光。

                  结构:正四面体

                  密度:1.82g/cm3

                  pH: 无资料

                  熔点(℃):44.1

                  沸点(℃):280.5

                  相对密度(水=1):1.88

                  相对蒸『汽密度(空气=1):4.42

                  饱和蒸汽压(kPa):0.13(76.6℃)

                  燃烧热(kJ/mol):3093.2

                  临界温度:721

                  临界压力:无资料

                  辛醇/水分配系数的对数¤值:无资料

                  闪点(℃):无资料

                  引燃温度(℃):30

                  溶解性:不溶于水,微溶于苯、氯仿,易溶于二硫化碳那就自然可以。

                  爆炸上限%(V/V):无资料

                  爆炸下限%(V/V):无资料

                  白磷(剧毒)(易制爆)

                  本品根据《危险化学■品安全管理条例》受公安部门管制。

                  化学性质

                  1、氧气充足燃烧:

                  2、氧气不充足燃烧:

                  3、臭氧制取:

                  稳定性

                  白磷的化学性质十分活泼

                  同素异形体。

                  磷至少有10种同素异形体,主要是白磷、红磷、黑磷三种  。白磷隔离空气加热到533K,生成红磷;另外在1200MPa下,白磷加≡热至473K可转变为黑磷(它具有层状网络结○构,能导电,是磷的同素异形体中最稳定的)。

                  与红磷相比

                  白磷和红磷的区别是在于着火点和毒性,白磷着火点低這使用于红磷。白磷一般会★在40℃左右燃烧,而红磷要在240℃左右才能燃烧;白磷有剧毒,而红↑磷几乎无毒。白磷№在隔绝空气时加热至273℃转化为红→磷,红磷在隔绝空气时加热至416℃升华凝结转换为白磷。白磷分子为正四面体结构,而红磷分子为链状结构。

                  毒性

                  危险性类别

                  白磷是一种易自燃的物质,其着火点为40 ℃,但因摩擦或缓慢氧化而产生的※热量有可能使局部温度】达到40 ℃而燃烧。因此,不能说气温在40 ℃以下白磷不会自燃。

                  白磷有剧毒。人的∩中毒剂量为15mg,致死量为50mg。误服白磷后很快产生严重的胃肠道刺激腐蚀症状。大量摄入可因全身出血、呕血、便血和循环系统衰竭而死。若病人暂时得以存活,亦可由于肝 何林眼中爆發出了一陣璀璨、肾、心血管功能不全而慢慢死去。皮肤⌒被磷灼伤面积达7%以上时,可引』起严重的急性溶血性贫血,以至∑ 死于急性肾功能衰竭。长期吸入」磷蒸气,可导〓致气管炎、肺炎及严重的骨骼霸王領域之中损害。

                  白磷中毒后,呼吸有大蒜气味;呕吐物可在暗处发光。

                  剧毒品、自燃物品

                  侵入途径

                  吸入、食入、经皮吸收

                  健康危害

                  急性吸入中毒表现有呼吸道刺激症状、头痛、头晕、全身无力、呕吐、心动过缓、上腹疼痛、黄疸、肝肿大。重症出现◤急性肝坏死、中毒性肺水肿等。口服中毒出现口腔糜烂、急性◆胃肠炎,甚至发生食道、胃穿孔。数天后出现肝、肾损害。重√者发生肝、肾功能衰竭等。本品可致皮肤灼伤,磷经灼伤皮肤吸收引起中毒,重者发生中毒性肝病、肾损害、急∮性溶血等,以致死亡。

                  慢性中毒

                  神经衰弱综◢合征、消化功ζ能紊乱、中毒性肝病。引起骨骼损害,尤以下颌骨显著,后期出现下颌◣骨坏死及齿槽萎缩。

                  环境危害

                  对大气可絕對比堪比金仙巔峰了造成污染。

                  燃爆危险

                  接触空气易自燃。

                  急救措施

                  皮肤接触:脱去污染的衣着,立即涂抹2%~3%硝酸银灭磷火。用大量流动清水冲洗。如有不适感,就医。

                  眼睛接触:立ぷ即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐∩水彻底冲洗10~15 分钟。如有不适感,就医。

                  吸入:迅速脱离现场至空▲气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难Ψ,给输氧。呼吸、心跳停止,立即进行心肺复苏术。就医。

                  食入:立即用2%硫酸铜洗胃,或用1:5000 高锰酸钾洗胃。洗胃及导泻应谨慎,防止胃肠穿孔或出血。就医。

                  发生的反↙应为:

                  2P+5CuSO4+8H2O=5Cu+2H3PO4+5H2SO4

                  11P+15CuSO4+24H2O=5Cu3P↓+6H3PO4+15H2SO4

                  通过上述反应将剧毒的白磷转化为无毒的H3PO4或不溶于酸的Cu3P沉淀。

                  消防措施

                  危险特性

                  白磷接触空气能自燃并引【起燃烧和爆炸。在潮湿空气中的自燃点低于在干燥空气中的自燃点。与氯酸盐等氧化剂混合发生爆炸。其碎片和碎屑接触皮肤干燥后即着火,可引起严重的皮肤灼伤。

                  有害燃烧产物

                  五氧化二磷。

                  灭火方法

                  用雾状水灭火。

                  注意事项

                  消防人员必须穿全身耐酸碱消防服、佩戴空气呼吸→器灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至∑灭火结束。

                  泄漏应急措施

                  应急处理:消除所有点火源。隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴防尘口罩,穿防静电、防腐、防毒服。禁止接触或跨越泄漏物。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽心中不由升起一絲恐慌可能切断泄漏源。小量泄漏:用水、沙或泥土◣覆盖,收入金属容器并保存于水@ 中。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用潮湿的沙土覆盖。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。

                  个体防护

                  作业场所职业接触限值:

                  MAC(mg/m3): 无资料

                  PC-STEL(mg/m3): 0.1

                  TLV-TWA(mg/m3): 0.02ppm

                  PC-TWA(mg/m3): 0.05

                  TLV-C(mg/m3): 无资料

                  TLV-STEL(mg/m3): 无资料

                  检测方法:吸收液采集--气相色谱法。

                  工程控制:严加密闭,提供充分的局部排风。提供安↓全淋浴和洗眼设备。

                  呼吸系统防护:可能接触毒物◎时,应该佩戴过滤式防毒面具(全面罩)。

                  眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。

                  身体防护:穿密闭型防毒服。

                  手防护:戴橡那我就成全你們胶手套。

                  其他防护: 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,彻底清洗。实行就业前和定期的体检。

                  稳定性

                  稳定性: 稳定

                  禁忌物:强氧化剂、酸类、卤素、硫、氯酸盐等。

                  避免接触条『件:空气。

                  聚合危害:不聚合

                  分解产物:无资料

                  毒理学信息

                  急性毒性:

                  LD50:大鼠经口LD50(mg/kg): 3.03;小鼠经口LD50(mg/kg): 4820 ug/kg

                  LC50:无资料

                  刺激性:无资料

                  致突变性:无资料

                  大鼠经口最低□中毒剂量(TDL0):11μg/kg(孕1~22 天),对雄性生育※指数有影响,植入后▃死亡率升高和每窝胎数改变。

                  生态学信息

                  生态毒性:无资料

                  生物降◥解性:无资料

                  非生物降解性:无资料

                  生物富集或生物积累性:无资料

                  其它有害作用:该物质对环境有危害,对鱼类应给予特别注意。

                  废弃处置

                  废弃物性质:危险废物

                  废弃处■置方法:用控制焚烧法处置。

                  废弃注意事项:处置前应参阅国家和地方有≡关法规。

                  运输信息

                  危规号:42001

                  UN 编号: 1381

                  包装标志:自燃物品;剧毒品

                  包装类别: Ⅰ类包装

                  包装方法:小开○口钢桶(黄磷顶面须用厚度为15 厘米以上的水层覆盖);装入盛水的玻璃瓶、塑料瓶或金属容器(用塑料瓶时必须再装入金属容器内)。物品必须完全浸没在水中,严封后再装入坚固木箱。

                  运输注意事项:铁路运输时若使√用小开口钢桶包装,须经铁路局批准。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应㊣ 急处理设备。装运本品的车辆排气管须有阻火不瞞云城主装置。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品、等混装混运。运输途中应防◎曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源。车辆运输完毕应进行彻底清扫。铁路运输时要禁止「溜放。

                  应用领域

                  白磷虽然危险,但也有很多用途。在工业上用白磷制备高纯度的磷酸。利用白磷易燃产生烟(P4O10)和雾(P4O10与水蒸气形成H3PO4等雾状物冷聲喝道质),在军@ 事上常用来制烟幕弹、燃烧弹。还可用白磷制造赤磷(红磷)、三☆硫化四磷(P4S3)、有机磷酸酯、燃烧弹、杀鼠剂等。

                  黄磷又叫白磷为白色至浅黄色脆蜡状固体,熔点44.1°C,沸点280°C,密度1.82克/cm3;。白磷非常活泼,必须储存在水里,人吸入0.1克白磷就会中毒死亡。白磷在没有空气的条件下,加热到260°C或在光照下就会转变成红磷。红磷无毒,加热到240°C以上才着火。在高压下,白磷可转变为黑磷,它具∮有层状网络结构,能导电,是磷的同素异形体中最稳定的。

                  如果氧↑气不足,在潮湿情况下,白■磷氧化很慢,并伴随有磷光◆现象。白磷可溶于热的浓碱溶液,生成磷化氢和亚磷酸二氢盐;干燥的氯气与过量的磷反应生成三氯化磷,过量的氯气与磷反应生成五氯化磷。磷在充足的空气中燃烧可生成五氧化二磷,如果空气不足则生成〇三氧化二磷。

                  白磷与热浓碱液反应化学式:

                  P4 + 3KOH(浓) + 3H2O→ PH3↑ + 3KH2PO2.

                  老式白炽灯灯泡的感柱上涂一点赤磷。红磷受热会变成白磷】,白磷很容小唯身后突然竄起一條血紅色小龍易同氧气反应,生成固态◥的五氧化二磷(化学方程式:4P+5O2==2P2O5),把氧气“吃掉”,这样,玻璃壳里残留的氧气也被消除了。 防止而钨丝通电以后温度升高到2000℃以上导致很快被烧断。

                  储存方法

                  操作注意事项:密闭操作,提供充分的局部排风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过∴专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人⌒员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿胶布防毒衣,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免与氧化剂、酸类、卤素接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损』坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物〓。

                  储存注意「事项:应保存在水中,且必须浸没在水下,隔绝空气。储存╱于阴凉、通风良好的专用库房内,实行“双人收发、双人保管”制度。库温应保持在1℃以上。远离火种、热源。应与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防她不由心中一軟爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备☆和工具。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

                  取用方法

                  由于白磷的燃点低,所以大部分白磷都储存在水中,在空气中ω 很短时间就会冒烟继而燃烧。人的手温綠光閃爍更容易使它燃烧,所以取用白磷时必须用镊子去取,绝对不能用手指去接触 鐺,否则手就会被灼烧,造成疼痛难愈的灼伤。如果遇到大块白磷需要切割成〗小块时,必须把它放在盛有△水的水槽中,用小刀在水面下切割,或用热水熔化后用玻璃棒不断搅拌制得小块。不能暴露在空气中进行,否则切割时摩擦产生@ 的热量也容易使白磷燃烧。

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